一、乙炔
乙炔屬於(yu) 碳氫化合物,又名電石氣,化學分子式為(wei) C2H2,在常溫和常壓下是無色無味的氣體(ti) 。工業(ye) 用乙炔因含有硫化氫(H2S)、磷化氫(PH3)和氨(NH3)等雜質,故具有特殊的刺激性臭味和一定的毒性。
在標準狀態下,乙炔的密度為(wei) 1.17kg/m3,易與(yu) 空氣均勻?昆合形成爆炸性混合物。
乙炔的液化溫度為(wei) -82.4~-83.6℃,液態和固態乙炔,受摩擦或衝(chong) 擊會(hui) 發生爆炸。
乙炔微溶於(yu) 水,能溶於(yu) 苯、汽油,易溶於(yu) 丙酮。其在丙酮中的溶解度與(yu) 乙炔的壓力和溫度有關(guan) ,如在1MPa、10℃時溶解度為(wei) 293g/kg。
1.乙炔的燃燒特性
乙炔是可燃氣體(ti) ,它與(yu) 空氣混合燃燒時所產(chan) 生的火焰溫度可達2350℃,乙炔與(yu) 氧氣混合燃燒溫度可達3000~3300℃。
(1)乙炔完全燃燒的反應式為(wei)
2C2H2+5O2=4CO2+2H2O+Q
乙炔的高熱值(在0℃和0.1MPa下)為(wei) Q=58520kJ/m3;低熱值(換算到20℃和0.1MPa)為(wei) Q=52668kJ/m3;
(2)乙炔的自燃點為(wei) 335℃,易受熱自燃。
(3)火焰傳(chuan) 播速度快,在空氣中傳(chuan) 播的最高速度為(wei) 2.87m/s,在氧氣中為(wei) 13.5m/s。
(4)點火能量小,僅(jin) 0.019mJ,容易發火。
由此可見,乙炔是一種具有爆炸性危險的氣體(ti) 。乙炔分子不穩定,很易分解,隨著乙炔的分解即放出它在生成時所吸收的全部熱量。
2.乙炔的爆炸特性
乙炔是不飽和的碳氫化合物,可發生分解反應和聚合反應,具有爆炸的危險性。
乙炔的爆炸性首先取決(jue) 於(yu) 乙炔在一瞬間的壓力和溫度,同時,乙炔爆炸的可能性也決(jue) 定於(yu) 其中含有的雜質、水分、催化劑以及火源的性質、形狀和散熱的條件等。
一般來說,當溫度超過200~300℃時,就開始聚合反應,形成其他更複雜的化合物,如苯(C6H6)、苯乙烯(C8H8)、甲苯(C6H5CH3)等。聚合反應是放熱反應,氣體(ti) 溫度越高,聚合反應越大,放出的熱量會(hui) 促使更進一步聚合。當溫度高於(yu) 500℃時,未聚合的乙炔分子就會(hui) 發生爆炸性分解,生成碳和氫氣。如果這種分解是在乙炔發生器或乙炔瓶等密閉容器內(nei) 進行時,由於(yu) 溫度和壓力的急劇增高就會(hui) 引起爆炸。
增加壓力也能促使和加速乙炔的聚合和分解反應。溫度和壓力對乙炔的聚合反應和爆炸分解的關(guan) 係由圖2-4中的曲線表示。從(cong) 圖中可以看出:當壓力為(wei) 0.15MPa,溫度超過580℃時,就能形成分解爆炸。
圖2-4 乙炔的聚合和分解爆炸範圍
乙炔與(yu) 空氣混合能形成爆炸性?昆合物,爆炸極限為(wei) 2.55%~80%,自燃點為(wei) 305%;與(yu) 氧氣混合有更寬的爆炸濃度範圍,其爆炸極限為(wei) 2.8%~93%,自燃點為(wei) 300℃;與(yu) 氯氣混合在日光照射下或加熱即發生爆炸;乙炔還能和氟、溴等化合,發生燃燒爆炸。
乙炔與(yu) 銅、銀接觸會(hui) 生成乙炔銅(Cu2C2)和乙炔銀(Ag2C2)等爆炸化合物,當受到摩擦衝(chong) 擊時就會(hui) 發生爆炸。 工業(ye) 用乙炔含有磷化氫和硫化氫,磷化氫的自燃點較低,溫度為(wei) 100~149℃時就會(hui) 發生自燃,容易引起發生器乙炔和空氣混合氣的著火爆炸事故。磷化氣來自電石內(nei) 雜質磷化鈣與(yu) 水的作用。
將乙炔與(yu) 氮、水蒸氣和一氧化碳等不起反應的氣體(ti) 混合或者將乙炔溶於(yu) 液體(ti) ,可降低其分解爆炸的危險性。
3.乙炔的安全使用
根據對乙炔的危險性分析,使用乙炔時必須注意下列安全要求。
(1)不得超過安全規則規定的壓力極限,如中壓乙炔發生器的工作壓力不得超過0.147MPa。
(2)不得超過安全規則規定的溫度,如發生器發氣室的乙炔溫度不得超過90℃,水溫不得超過60℃。
(3)裝盛乙炔的容器和管道需保持良好的冷卻條件,例如在給發生器灌水時,必須達到規定的水位,以保證有足夠的冷卻用水,又如發生器不得在夏季烈日下曝曬等。
(4)在操作使用乙炔發生器或在乙炔存在的車間、庫房等場所工作時,必須嚴(yan) 格遵守有關(guan) 規定,嚴(yan) 禁煙火。
(5)裝盛乙炔的容器或管道應遠離火源,以防噴濺的火星點燃乙炔,造成事故。安全規則規定,乙炔發生器距離火源不得小於(yu) 10m。
(6)在氣焊與(yu) 氣割操作中,一旦形成了乙炔與(yu) 空氣(或氧氣)的爆炸性混合氣(如加入電石後在發生器的發氣室裏,在發生回火的膠管裏,或者在焊補的燃料容器裏等),就必須采取安全措施,徹底排除後,才能給焊割炬點火或者進行焊補動火。
(7)乙炔著火時,嚴(yan) 禁使用四氯化碳滅火器撲救。否則除了有爆炸危險外,還會(hui) 產(chan) 生有毒氣體(ti) 光氣(COCl2)。
(8)乙炔發生器的零件,如管接頭、閥門、襯墊及其他附件損壞時,不得用銀和銅製造的零件替換。某些容易腐蝕生鏽的管件需用銅製零件替換時,含銅量應低於(yu) 70%。
(9)乙炔發生器上禁止使用水銀溫度計。
(10)乙炔中磷化氫含量應低於(yu) 0.08%。在啟用新的一批電石或者對電石質量情況不明或發現質量有問題時,應及時化驗分析乙炔的雜質含量。灑落在地麵上的電石粉末,不得用水衝(chong) 洗,以免磷化氫自燃著火。
(11)電石與(yu) 水接觸前,可先用氮氣吹掃發氣室,將空氣排出。
(12)在浮桶式發生器的浮桶放人室桶裏的操作中,人的頭部不得處於(yu) 浮桶上方,盡量兩(liang) 人操作。
(13)限製乙炔管道的直徑也是防爆的一種技術措施。例如安全規則規定:工作壓力0.007~0.15MPa的中壓乙炔管道,應采用內(nei) 徑為(wei) 80mm以下的無縫鋼管;工作壓力0.15~0.25MPa的高壓乙炔管道,應采用20mm以下的無縫鋼管。使用中不得隨意更換大管徑管道。
二、液化石油氣
液化石油氣是石油煉製工業(ye) 的副国产传媒在线。其主要成分丙烷(C3H8)約占50%~80%,其餘(yu) 為(wei) 丙烯(C3H6)、丁烷(C4H10)和丁烯(C4H8)等。液化石油氣在氣態時是一種略帶臭味的無色氣體(ti) 。在常溫常壓下,組成液化石油氣的這些碳氫化合物以氣體(ti) 狀態存在,隻要外加不大的壓力(0.5~1.5MPa)即變成黃綠色油狀液體(ti) ,因此便於(yu) 裝入瓶中儲(chu) 存和運輸。
隨著我國石油化學工業(ye) 的發展,用液化石油氣代替乙炔用於(yu) 氣割,具有較好的安全性。液化石油氣也可用於(yu) 焊接有色金屬。國外還用乙炔和液化石油氣混合,作為(wei) 氣焊的燃燒氣源。
1.液化石油氣的燃燒特性
(1)液化石油氣燃燒的化學反應,以丙烷代表石油氣為(wei) 例分析。
C3H8+5O2=3CO2+4H2O+Q
其中,Q=2340.8kJ/mol,火焰溫度為(wei) 2000~2800℃,由此可見,其比氧乙炔焰溫度低200~300℃,用於(yu) 氣割時金屬熱時間需稍長,但可減少切口邊緣過燒現象,切口整齊,切割質量較好。
(2)組成石油氣的幾種氣體(ti) 都能和空氣形成爆炸混合氣。但它們(men) 的爆炸極限範圍都比較窄。例如丙烷、丁烷和丁烯的爆炸極限分別為(wei) 2.17%~9.5%,1.15%~8.4%,1.7%~9.6%,比乙炔要安全得多。但液化石油氣與(yu) 氧氣混合有較寬的爆炸極限,其範圍為(wei) 3.2%~64%。有關(guan) 石油和氧氣混合的燃燒爆炸性能的試驗結果見表2-2。
(3)液化石油氣易揮發、閃點低,其中的主要成分丙烷揮發點為(wei) -42℃,閃點為(wei) -20℃,所以在低溫時,它的易燃性是很大的。
(4)氣態石油氣比空氣密度大,易向低處流動並能擴散到很遠的地方,遇明火燃燒而滯留積聚在低窪處與(yu) 空氣易形成爆炸性混合氣。液態石油氣比汽油密度小,能漂浮在水麵上,隨水流動並在死角處聚集,而且常溫常壓下會(hui) 迅速揮發,這時體(ti) 積可以膨脹250~350倍而快速擴散。
(5)液化石油氣有一定的毒性,在空氣中含量很少時一般不會(hui) 中毒;當濃度較高時,就會(hui) 引起人的麻醉;當空氣中的濃度大於(yu) 10%時,則有使人中毒的危險。
(6)液化石油氣對普通橡膠導管和襯墊有膨潤和腐蝕作用,能造成膠管和襯墊的穿孔或破裂。
2.液化石油氣使用安全
(1)使用和儲(chu) 存液化石油氣瓶的車間和庫房下水道的排水口,應設置安全水封,電纜溝進出口應填裝砂土,暖氣溝進出口應砌磚抹灰,防止氣體(ti) 竄人其中發生火災爆炸,室內(nei) 通風孔除設在高處外,亦應在低處設有通風孔,以利空氣對流。
(2)襯墊、膠管等必須采用耐油性強的橡膠,不得隨意更換襯墊和膠管,以防因受腐蝕而發生漏氣。
(3)冬季使用液化石油氣,可在用氣過程中以低於(yu) 40℃的溫水加熱,也可用幾個(ge) 石油氣瓶並聯,以保證供氣量的需要,嚴(yan) 禁用火烤或沸水加熱,不得靠近爐火和暖氣片等熱源。
(4)防止泄漏。如膠管與(yu) 氣瓶和焊割炬的連接處,以及氣瓶閥等應保證連接嚴(yan) 密。
(5)在使用和儲(chu) 存過程中,如發現漏氣而又無法製止時,應立即把瓶體(ti) 移至室外安全地帶,讓其逸出,直到瓶內(nei) 氣體(ti) 排盡為(wei) 止。有缺陷的氣瓶和瓶閥應標明,並送專(zhuan) 門修理部門,經修理和試驗合格後,才能重新使用。
三、氧氣
1.壓縮純氧及其危險性
在標準狀態下,氧氣是一種無色、無味、無臭的活性氣體(ti) ,其分子式為(wei) O2密度為(wei) 1.43kg/m3,比空氣稍重(空氣密度為(wei) 1.29k8/m3);在-183℃時,氧變成淡藍色的液體(ti) ;在-219℃時,就凝成淡藍色雪狀的固體(ti) 。 國內(nei) 經常發生輸氧管道著火事故,其燃燒多始於(yu) 管路或管件內(nei) 部,尤其是減壓閥、截止閥、彎頭、三通或四通、法蘭(lan) 連接等管件處。當其因某種原因被引燃後,首先管壁的某處被高熱的火焰燒穿,高壓氧氣流夾帶火舌從(cong) 孔口噴出,引起管道呈白熱狀態的更熾熱的燃燒。同時,常在氧氣流噴出之際,發生爆炸似的響聲,此響聲常被誤認為(wei) 發生爆炸。其實隻不過是伴隨金屬火災而產(chan) 生的管道破裂,並在壓力下氣體(ti) 噴出的燃燒現象。
氧氣隻是助燃物質,本身是不燃燒的,管道材質為(wei) 碳鋼也是難燃的,那為(wei) 什麽(me) 會(hui) 發生輸送管道火災呢?
(1)氧氣流中夾帶的可燃固體(ti) 顆粒是造成輸氧管道火災的能源之一。
當管道中殘存有鐵鏽垢,或氧氣流中因某種原因混入固體(ti) 顆粒,而被高速流動的氧氣流席卷流動時,盡管固體(ti) 小顆粒經摩擦所攜帶的熱量很小。但顆粒間被熱導率很低的氧氣流所包圍,就存在蓄熱可能。如該顆粒是砂子、Fe3O4等難燃物質,是不會(hui) 引燃管壁而著火;若為(wei) 焦炭粒子(積炭)、煤粒子、鐵粉(FeO、Fe2O3)等可燃粒子,因其著火溫度遠低於(yu) 鐵的著火溫度,在常壓氧氣中約300~400℃,而在高壓氧氣流中還要低數十攝氏度。因此鐵粉,在氧氣中流中流動時與(yu) 管壁摩擦很容易達到著火溫度而自燃引起受熱燃燒。鐵粉燃燒放熱量大(7285J/g),而且又被熱導率很低的氧氣流包圍,熱的傳(chuan) 遞受阻,故鐵粉在高壓氧氣流中燃燒熱的蓄積會(hui) 使自身成為(wei) 高熱(多為(wei) 1000~2000℃)的熾熱粒子,其溫度足以把管道內(nei) 的可燃物點燃,特別是燃燒反應的鐵粒子表麵,具有中間生成物的活性氧使燃燒反應更為(wei) 劇烈。
在鐵鏽垢中,主要是未完全氧化的FeO、Fe2O3和Fe3O4,鐵鏽垢的顆粒度為(wei) 10目、50目、100目時,瞬間引燃溫度為(wei) 312~315℃。比鐵粉著火溫度還低。由此可見,輸送潮濕氧氣的管道,如再改輸幹燥氧氣時,因其內(nei) 壁會(hui) 產(chan) 生鐵鏽,則有發生輸氧管道火災的極大危險。
(2)輸氧管道中存在著可燃物,必定會(hui) 造成輸氧管道著火。
任何可燃物質在氧氣流中的燃點要比在空氣中為(wei) 低,而氧的濃度和純度越高,燃點越低,壓力越大,燃點越低。表2-3列出金屬的燃點與(yu) 氧氣壓力的關(guan) 係。
又如,工業(ye) 礦物油脂與(yu) 30atm(3039750Pa)以上的氧氣接觸,會(hui) 立即發生強烈的化學反應而自燃,並且這些可燃物一旦燃燒起來,燃燒速度比空氣中快得多。這樣強烈的燃燒是以誘發法蘭(lan) 盤、管道等金屬材料的燃燒,而且當可燃材料的燃燒熱越大,引燃金屬材料的可能性越大。特別是當管道的法蘭(lan) 、閥門、三通等處的密封元件為(wei) 橡膠、石棉板、塑料等高分子材質時,燃燒軟化後會(hui) 被帶壓的氧氣流吹走,進而造成噴氧災害。
(3)絕熱壓縮產(chan) 生的熱量可以釀成管道火災的火源。
在管道內(nei) ,當處於(yu) 高壓狀態的氧氣急劇降至低壓狀態,可產(chan) 生近於(yu) 絕熱狀態的壓縮過程。由於(yu) 壓縮熱量產(chan) 生的速度快,而且難於(yu) 在瞬間傳(chuan) 遞出去,故會(hui) 使壓縮係統急劇升溫。其溫升與(yu) 壓力變化幅度的函數關(guan) 係為(wei)
式中 Y——氣體(ti) 的比熱容比(Cp,Cv)。
當p2=150atm(15198750Pa)時絕熱壓縮後的氣體(ti) 溫度為(wei) 953℃,足以引起管壁與(yu) 氧之間的燃燒反應發生。當其中存有鐵垢(312~315℃)、鐵粉(300~400℃)、潤滑油、纖維、橡膠聚乙烯(300~500℃)等可燃物時,15atm(1519875Pa)的氧氣急劇壓縮就可引起可燃物質著火。因此,絕熱壓縮發生在輸氧管道內(nei) 是不可忽視的火源之一。
(4)熔敷在內(nei) 壁上的赤熱鐵粉會(hui) 燒穿管壁。
根據資料記載;鐵粉自燃點為(wei) 316℃,粉碎下限為(wei) 120g/m3,最小點火能量為(wei) 100mJ。這樣,堅硬固體(ti) 顆粒或氣流衝(chong) 刷管壁,而摩擦損耗脫離的鐵粉,在摩擦熱的作用下,是很容易發生自燃。處於(yu) 自燃狀態的赤熱鐵粉在高速氧氣流中高速運動,而流到急變的直轉彎部位(如T形管處),便以極大的動量撞擊管內(nei) 壁,耗去大部分動能後,沿管壁沉積下來,造成赤熱鐵粉的蓄積,其在燃燒中會(hui) 逐步熔化而黏附在管內(nei) 壁上。熔敷處的管壁在此高溫下,可發生鐵與(yu) 氧的燃燒反應,造成管壁切割穿孔,發生噴氧災害。
因此,輸氧管道選用不鏽鋼管材。密封墊選難燃或不燃材料。潤滑油選用蒸氣冷儲(chu) 液。安裝檢修完後要認真脫脂,並用幹燥氮氣吹掃、試壓。
2.氧氣使用安全
(1)常壓下空氣中氧含量超過正常數值時,會(hui) 急劇增加可燃物的燃燒速度。如空氣中氧濃度達30%時,棉布的燃燒速度比在含氧21%的空氣中快兩(liang) 倍,因此,製氧工廠動火時,空氣中氧濃度不得超過21%。
(2)常壓下,空氣中氧含量超過40%時,有可能發生氧中毒。吸入40%~60%含氧空氣時,會(hui) 出現胸骨後不適感,輕咳、進而胸悶,胸骨後燒灼感和呼吸困難。嚴(yan) 重時可發生肺水腫,甚至出現呼吸窘迫綜合征。長期處於(yu) 氧分壓為(wei) 60~100kPa(相當於(yu) 吸人氧濃度為(wei) 40%左右)的條件下,可發生眼損傷(shang) ,嚴(yan) 重時可失明。因此,禁止用純氧來改善空氣條件或通風換氣。
(3)氧氣充裝、排放速度過快,容易產(chan) 生靜電火花。充氧時壓力超過9.8MPa,氧氣流速將大於(yu) 允許流速幾倍,氧分子與(yu) 管壁摩擦會(hui) 產(chan) 生靜電火花,若瓶閥上有油脂,就會(hui) 發生燃燒。
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